提出鈍化膜理論的專業(yè)人士認(rèn)為,金屬在化學(xué)拋光液中的溶解(腐蝕)可作為電化學(xué)過程來(lái)看,由于金屬表面各部分的物理和電化學(xué)性質(zhì)的不均一性,使得金屬表面上有許多電位不相同的部分,即金屬表面存在著微觀凸凹不平和或多或少的其他元素和雜質(zhì),使金屬表面發(fā)生局部電位的高低不平,電位正的部分會(huì)發(fā)生還原反應(yīng),電位負(fù)的部分發(fā)生氧化反應(yīng),即形成了瞬時(shí)閉合原電池,產(chǎn)生腐蝕電流,當(dāng)腐蝕電流密度達(dá)到相當(dāng)高時(shí),就有可能在金屬表面上形成鈍化膜,這種由腐蝕到鈍化的過程與電拋光時(shí)的電流原電位曲線十分相似(見圖,曲線的段為腐蝕過程,月兌段為鈍化膜的形成過程,月段為在已形成的鈍化膜內(nèi)發(fā)生的拋光過程,在鈍化膜內(nèi)微觀凸起部,由于反應(yīng)活性高而被***先溶解,此一過程反復(fù)進(jìn)行即可得到光亮的金屬表面。
國(guó)內(nèi)專業(yè)人士曾發(fā)現(xiàn)在化學(xué)拋光時(shí),被拋光的金屬表面上有肉眼看不到的氧化物形成,而且拋光時(shí)陽(yáng)極的溫度和電位都會(huì)急劇上升,拋光面的耐蝕性比未拋光的面有所提高。這些均表明拋光時(shí)拋光面的確易形成固相的鈍化膜。
方景禮等開發(fā)的黃銅在混合液中的兩步拋光法,**步先在高濃度低濃度的溶液中進(jìn)行氧化處理,使黃銅表面形成一層棕色氧化膜,然后在低濃度液中退去氧化膜,即可獲得十分光亮的拋光表面。黃銅在**步溶液中氧化的時(shí)間越長(zhǎng),氧化膜的顏色越深,氧化膜的厚度越厚,所得拋光面的光亮度越高。這表明,銅在遭受氧化處理時(shí)會(huì)形成氧化物型固體膜或鈍化膜,此時(shí)金屬的溶解是在緊密的氧化膜內(nèi)進(jìn)行的,使表面的各個(gè)部分均發(fā)生微觀整平,這種表面的微觀整平的***終結(jié)果,就使金屬表面變得光亮。